CoCH2＋H2反應機理的密度泛函理論研究
摘要：采用密度泛函理論（DFT）中的UB3LYP方法在6—311＋G（2d，2p）水平上研究了四重態和二重態的CoCH2與H2反應的機理，在UB3LYP結構優化的基礎上用耦合簇理論方法UCCSD（T）在相同水平下對各駐點進行了單點能校正．結果表明，該反應在二重態和四重態上的勢能面非常相似，存在兩個過渡態（TS1、TS2）和兩個中間體（M1、M2），反應的第一步是產生分子復合物（H2）CoCH2，其能量分別比反應物低66．6（四重態）和42．4kJ／mol（二重態），第二步是H2的加成形成HCoCH3中間體，第三步是CH4的消除反應．其中CH4的消除為整個反應的速控步驟．反應在二重態和四重態勢能面上存在四個交叉點，整個反應在二重態勢能面和四重態勢能面上交替進行．H—H鍵的活化在四重態上是不可逆的，反應將最終形成四重態產物，整個反應可放出能量222．9kJ／mol．
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