作者：夏品華 張明時 陳文生 伍慶

【摘要】 目的了解貴州中藥材GAP基地藥材中擬除蟲菊酯類農藥殘留狀況。方法在貴州11個主要GAP藥材基地采集杜仲等25種藥材155個樣品，經提取、凈化和濃縮后，采用毛細管氣相色譜法檢測5種擬除蟲菊酯類農藥的殘留狀況，討論了中藥材中擬除蟲菊酯類農藥殘留限量標準。結果5種擬除蟲菊酯類農藥均有檢出，檢出率為19.4%，超標率為14.8%，殘留量：莖葉類＞花果類＞全草類＞樹皮類＞根莖類。結論貴州GAP基地藥材中檢出5種擬除蟲菊酯類農藥，85%以上的基地藥材合格，建議中藥材中擬除蟲菊酯農藥最大允許殘留量分別為氯氰菊酯0.5 mg/kg、甲氰菊酯0.05 mg/kg，溴氰菊酯0.5 mg/kg，氰戊菊酯0.05 mg/kg和三氟氯氰菊酯0.01 mg/kg。

【關鍵詞】 農藥殘留； 中藥材； GAP基地

Abstract：ObjectiveTo investigate the pesticide residues in medicinal plants in Guizhou GAP bases . MethodsIn 2005， 155 samples were collected from 11 GAP bases of Guizhou， and 5 kinds of pyrethroid pesticide residues in 25 kinds of medicinal plants were determined by capillary gas chromatography. Results5 kinds of pyrethroid pesticide were detected and the rate of detected was 19.4% ， the rate of exceed limit was 14.8%. The residues was flees＞fruits＞whole herbs＞cortex＞roots. ConclusionAll of the pyrethroid pesticide were found in medicinal plants of Guizhou GAP bases and 85% samples were eligibile. The maximum residue limits of cypermethrin， fenpropathrin， deltamethrin， fenvalerate， and cyhalothrin in medicinal plants were 0.5，0.05，0.5，0.05 mg/kg and 0.01mg/kg， respectively.

Key words：Pesticide residues; Medicinal plants; Guizhou GAP bases 貴州是國家級中藥現代化科技產業基地建設省份之一，有中藥資源品種4 290種，居全國中藥資源品種的第4位。目前全省已建立具一定規模、并按照GAP規范要求進行生產的主要有大方和烏當大麻、遵義杜仲、赤水和興義石斛、施秉何首烏、雷山淫羊藿、鳳岡天冬、余慶吳茱萸等四十余個基地。全省中藥材種植面積多達71 407公頃。隨著栽培藥材種類、數量和面積的增加，生產中病蟲的危害逐年加重，已經成為中藥材規范化生產的重點和難點［1］。化學農藥的使用在中藥材病蟲害防治上起到了重要作用。可是，不合理用藥造成中藥材中農藥殘留超標現象極為普遍，嚴重影響了中藥材的質量安全，是實現中藥材生產產業化，中藥走向國際市場的重大障礙［2，3］。 擬除蟲菊酯類農藥是化學結構和生物活性類似天然除蟲菊酯的仿生合成殺蟲劑，因具有高效、低毒、廣譜和低殘留等優點而被廣泛應用于中藥生產中病蟲害的防治。目前在生產上推廣使用的有溴氰菊酯、氰戊菊酯等十余種。由于當前還沒有制定出中藥農藥安全使用標準，加之藥農缺乏必要的植保知識，大量誤用、濫用農藥，從而造成中藥農藥殘留污染嚴重。200508，對貴州11個主要GAP基地進行調查，采集了杜仲、何首烏、淫羊藿等25種藥材155個樣品，采用毛細管氣相色譜法測定氯氰菊酯、甲氰菊酯、溴氰菊酯，氰戊菊酯和三氟氯氰菊酯等5種擬除蟲菊酯的殘留量，并參照歐盟最新的茶葉限量標準評估了我省藥材中擬除蟲菊酯類農藥的殘留狀況，為合理使用農藥以及制定農藥安全限量標準提供技術支撐和科學依據。

1 器材與方法

1.1 中藥材樣品200508，在貴州9個縣市11個主要藥材GAP基地采集155個杜仲、何首烏、淫羊藿等25種中藥材樣品。藥材用自來水洗凈泥土，再用去離子水漂洗3次。晾干后置于烘箱中以45℃烘至恒重。將烘干樣用高速粉碎機進行粉碎，裝入密封塑料袋待測。

1.2 儀器與試劑Agilent 6890N 氣相色譜儀，配備捕獲檢測器（μ-ECD），安捷倫GC工作站；OV-1701毛細管色譜柱（30m×0.53 mm×0.32 μm ）；旋轉蒸發儀（R210），瑞士BUCHI公司生產；電子分析天平（R200D）；SHZ-III型循環水真空泵，上海亞榮生化儀器廠生產；8000型離心機，金壇市大地自動化儀器廠生產。 試劑：石油醚（優級純）、丙酮（色譜純）、超純水、弗羅里硅土、中性氧化鋁、無水硫酸鈉。 農藥標準品：甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯（由中國成都化學試劑生產），純度大于99%。配制成100 μg/ml儲備液，臨用時配成1.0 μg/ml的使用液。

1.3 分析方法準確稱取2 g樣品，用石油醚-丙酮超聲提取，弗羅里硅土和中性氧化鋁混合小柱凈化［4］；自制OV-1701彈性石英毛細管柱分離，電子捕獲檢測器（μ-ECD）檢測，以保留時間定性，外標法峰面積定量。其精密度、回收率、重復性、穩定性實驗和最低檢出濃度均符合農業部農藥檢定所制定的“農藥殘留量實驗準則”的要求。每種藥材包含3批以上不同基地或不同采樣點的樣品。

2 結果與討論

2.1 藥材中擬除蟲菊酯農藥殘留狀況樣品中5種擬除蟲菊酯農藥均檢出，檢出率為19.4%。其中氯氰菊酯的檢出率為9.0%，三氟氯氰菊酯的檢出率為7.1%，甲氰菊酯的檢出率為3.2%，溴氰菊酯的檢出率為1.9%，氰戊菊酯的檢出率為0.6%。9種藥材中檢出擬除蟲菊酯農藥，魚腥草葉、艾納香、天冬中檢出三氟氯氰菊酯，含量0.21～4.3 mg/kg，超標率為7.1%；淫羊藿 、魚腥草葉、魚腥草根、白及、黃芩，杜仲和頭花蓼中檢出氯氰菊酯，含量0.22～8.64 mg/kg，超標率為3.9%；頭花蓼中檢出甲氰菊酯，含量0.27～0.72 mg/kg，超標率為3.2%；黃芩中檢出氰戊菊酯，含量0.10 mg/kg，超標率為0.6%；杜仲中檢出溴氰菊酯、含量0.33～0.48 mg/kg，在限量標準內。吳茱萸、決明子、淫羊藿根、太子參、南沙參、何首烏、白術、土大黃、土茯苓、玉竹、射干、黃精、半夏、天麻、黃連、南板藍根，黃柏和萱草等未檢出擬除蟲菊酯農藥。見表1。

表1 貴州GAP基地25種藥材中擬除蟲菊酯農藥殘留狀況（略）

“ND”表示未檢出

2.2 藥材中擬除蟲菊酯農藥殘留分布特征按照藥材藥用部位的不同，將藥材分為5類，即莖葉類、花果類、塊根類、樹皮類、全草類。莖葉類包括淫羊藿葉、魚腥草葉、艾納香；花果類包括吳茱萸、決明子；塊根類包括淫羊藿根、太子參、南沙參、何首烏、白術、土大黃、魚腥草根、土茯苓、玉竹、黃芩、白及、射干、天冬、黃精、半夏、天麻、黃連、南板藍根；樹皮類包括黃柏、杜仲；全草類包括頭花蓼、萱草。5種擬除蟲菊酯農藥最大殘留量的順序為莖葉類（8.6 mg/kg）﹥花果類（4.3 mg/kg）﹥全草類（0.7 mg/kg）﹥樹皮類（0.5 mg/kg）﹥根系類（0.3 mg/kg），這一結果充分說明中藥材中菊酯農藥的污染主要來源于直接噴灑到植株上，這主要是不講科學、用藥時間不合理和大量濫用農藥造成的。

2.3 中藥材擬除蟲菊酯農藥殘留限量標準中藥材中農藥殘留超標，不僅危害廣大人民的身體健康，同時也影響到中藥材進入國際市場。國際對農藥殘留的限制越趨加重，200508，歐盟將硫丹在茶葉中的殘留限量從30 mg/kg調整為0.01 mg/kg，茶葉農殘限制增至二百多種，包括我國正在生產和使用的62種共三百二十余種被禁止使用；日本在200605起實施新的食品衛生法，其中對茶葉農殘限制由83種增加到一百四十余種，設限以外的農藥殘留全部按“一律基準值”即限量為0.01 mg/kg，這嚴重影響到我國茶葉的貿易出口，多次出口茶葉被退回甚至被銷毀，不僅帶來巨大的經濟損失，而且影響我國茶葉的聲譽。在中藥農藥殘留方面，陳家春等［5］通過比較中、美、英、日和歐洲藥典中植物藥重金屬和農藥殘留量的限量規定后，認為《中國藥典》對重金屬和農藥殘留量的限量要求與《美國藥典》相比還有較大差距。因此，我國要實施中藥現代化及國際化，就必須加強中藥農藥殘留的研究，跟蹤國際發展，跨越技術性貿易壁壘。 我國目前僅制定了藥材中有機氯農藥的限量標準，包括擬除蟲菊酯農藥在內的多數農藥限量標準制定工作有待開展。結合當前中藥與國際接軌的需要，考慮對人身體健康的影響，以及目前國內藥材生產的情況，加之中藥在日均攝入量、在人體膳食結構中所占比例與茶葉相近［6］。本文參照歐盟最新的茶葉中農殘限量標準，建議中藥材中擬除蟲菊酯農藥最大允許殘留量分別為氯氰菊酯（0.5 mg/kg）、甲氰菊酯（0.05 mg/kg）、溴氰菊酯(0.5 mg/kg)，氰戊菊酯(0.05 mg/kg)和三氟氯氰菊酯(0.01 mg/kg)。若以此為標準，我省GAP基地藥材85%以上合格。中藥中農藥殘留量標準制定還需要各方面專家的進一步討論。

3 小結 隨著我國栽培藥材種類、數量和面積的增加，生產中病蟲害的危害逐年加重，已經成為中藥材規范化生產的重點和難點［3］。化學農藥的使用在中藥材病蟲害防治上起到了重要作用。可是，不合理用藥造成中藥材中農藥殘留超標現象極為普遍，嚴重影響了中藥材的質量安全，是實現中藥材生產產業化，中藥走向國際市場的重大障礙［3］。因此，推行綠色中藥材的生產，藥材種植單位應參照標準，并結合各種藥材的病蟲害發生特點，通過實驗總結出科學使用農藥方案。國家有關部門應盡快制定出中藥農藥安全使用標準，農藥殘留限量標準，加大中藥材病蟲害防治研究，開創新的途徑和方法，確保藥材高產、優質。

【參考文獻】 ［1］ 程惠珍.藥用植物病蟲害發生特點及其防治策略［J］.中藥研究與信息，2003，7(3)：15. ［2］ 陳 君，程惠珍，丁萬隆，等.中藥材規范化生產必須科學使用農藥［J］.中藥研究與信息，2000，2（8）：11. ［3］ 程惠珍，高微微， 陳 君，等.中藥材病蟲害防治技術平臺體系建立［J］.世界科學技術一中醫藥現代化，2005，6：109. ［4］ 國家藥典委員會.中國藥典，Ⅰ部［S］.北京：化學工業出版社，2005，附錄IXQ. ［5］ 陳家春，賈敏如.中、美、英、日和歐洲藥典中植物藥重金屬和農藥殘留量的限量規定及分析［J］.華西藥學雜志，2005，20（6）：525. ［6］ 陳建民，張曙明，劉慧靈，等.中藥中有機氯農藥殘留量檢測方法及限量標準研究［J］.中國藥學雜志，2000，35（2）：79.