作者：岑菲菲， 甄漢深， 宋志華

【摘要】 對苦玄參的化學成分和定量分析的研究概況進行了綜述，為深入研究該類中藥提供進一步參考。

【關鍵詞】 苦玄參 化學成分 定量分析

Abstract:An overview was made on chemical constituents and quantitative analysis of Picria felterrae Lour. The paper will provide reference to the subsequent study.

Key words:Picria felterrae Lour; Chemical constituents; Quantitative analysis 苦玄參為玄參科 (Scrophulariacea) 植物苦玄參 Picria felterrae Lour.的干燥全草，為廣西常用中藥，系玄參科苦玄參屬唯一的一種植物，為一年生草本，其性寒味苦，具有清熱解毒、消腫止痛的功能。用于感冒風熱、咽喉腫痛、痄腮、胃熱腹痛、痢疾、跌打損傷、癤癰、毒蛇咬傷［1，2］等證。在廣西民間傳統應用已有二百多年的歷史，收載于廣西中藥材標準中，具有良好的應用前景。現將其近年來在化學成分和質量分析的研究進展綜述如下。

1 化學成分

迄今為止，苦玄參中的化學成分主要集中在葫蘆苦素(Cucurbitacin)三萜成分和黃酮類化合物的研究報道，國內外對苦玄參進行研究，發現其有效成分主要為四環三萜苷類。三萜成分是苦玄參中最早被報道的一類化學成分，由于它們與葫蘆科植物中的苦味素結構相似，所以也有文獻將其稱為葫蘆苦素(cucurbitacin)［3］。成桂仁等自苦玄參藥材中共分離鑒定了 6 個葫蘆苦素類苷元、1 個皂酮、10 個皂苷［4～17］和 3 個黃酮［18］。王力生等［19］從苦玄參乙醇提取物的較低極性部位中分離鑒定了6個化合物，即N-benzoylphenylalanyl-L-phenylalaninol acetate①，1-羥基-7羥甲基蒽醌②，9，16-二羥基-10，12，14-三烯-十八碳酸③，5，7，4'-三羥基黃酮④，β-谷甾醇⑤和胡蘿卜苷⑥。化合物①～③的13C-NMR數據為首次提供。鄒節明等［20］用硅膠和MCI柱色譜分離純化，得到2個不含呋喃環的葫蘆苦素類化合物，分別鑒定為11，24-二酮-5，21-二烯葫蘆素-3α-O-β-D-吡喃木糖基-16α-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（脫氫拜俄尼苷）和己降葫蘆苦素F，其中前者為新化合物，后者首次從苦玄參中分離得到。此外，他們還用采用大孔樹脂、硅膠柱色譜純化得到一個新的三萜皂苷——11，22-三羰基-16α-羥基-(20s，24)- 環氧苦味素-5，23-二烯-2β-O-β-D-吡喃葡糖苷（苦玄參苷XI）［21］。現將已從苦玄參中分離鑒定的三萜成分和黃酮類化合物結構整理如下。

1.1 四環三萜類苷及苷元

見表1～2，圖1～6。表1 四環三萜類苷及苷元結構式（略）表2 四環三萜類苷及苷元結構式（略）表3 黃酮類化合物結構式（略）

2 定量分析

四環三萜苷類是苦玄參中主要活性成分，苦玄參IA和IB是其中的主要苷元，藥理實驗證明，苦玄參干浸膏有明顯的抗炎及鎮痛作用［22］。2005版《中國藥典》正文中尚未收載該品種，但有些以其為原料的中成藥如婦炎凈膠囊等已收載入《中國藥典》（2000年版及2005版）［23］。目前學者對苦玄參質量分析的研究主要集中在對苦玄參藥材及其中成藥中苦玄參苷IA含量的測定方面。

2.1 高效液相色譜法陳勇等［24］用RP-HPLC法，采用C18 ODS2柱(5 μm，4.6 mm×250 mm)，以乙腈-0.3％磷酸(34∶66)為流動相，流速lml／min，柱溫為25℃，檢測波長為264 nm，對不同產地、不同采收季節苦玄參中苦玄參苷IA進行含量測定。結果顯示，苦玄參苷IA進樣量在0．42～2．10 μg的范圍內呈良好的線性關系（r=0.999 9），平均回收率為100.4％，RSD=1.64％(n=6)。實驗證明不同產地苦玄參中苦玄參苷ⅠA的含量不同，苦玄參采收季節不同是影響其含量的一個因素。 鄒節明等［25］將超濾技術用于苦玄參等藥材有效成分的分離提取，以提取物中有效成分（苦玄參苷ⅠA）的轉移率、藥液的膜通量和干膏（固體物）降低率3個考察指標作為評價的標準，對苦玄參水提液進行超濾實驗，用HPLC法測定苦玄參苷IA的含量，結果在超濾前藥液中的含量約為0.28％，而超濾后在藥液中能達到0.22％以上，轉移率能夠達到80％以上，干膏降低率達到了45％以上，取得了良好的效果。

鄭成遠等［26］采用RP-HPLC法測定湖南張家界、廣西梧州、安徽亳州、江西樟樹和河南商丘5個產地苦玄參中苦玄參苷IA含量，色譜條件為：Kro-masilC-18柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)，柱溫35℃；流動相乙腈-0.5%醋酸=36∶64，流速1.0 ml/min，檢測波長264 nm。結果顯示各地苦玄參藥材中苦玄參苷ⅠA的含量差異較大，安徽亳州和江西樟樹所產苦玄參藥材中苦玄參苷ⅠA的含量較高。

鄒節明等［27］以HPLC法測定苦玄參苷IA的含量為指標，篩選適用的大孔吸附樹脂型號，評價樹脂吸附與解吸工藝，結果表明苦玄參提取物精制適用HPD50號樹脂，吸附階段泄漏點和飽和點分別在1.5和l1左右，解吸階段的適用乙醇濃度分別為50%，苦玄參苷IA含量可提高4倍以上。

甄漢深等［28］采用Agilent ZORBAX Eclipse XDB C8色譜柱(4.6 mm×150 mm，5 μm)，以乙腈-0.5%醋酸(32∶68)為流動相，流速1 ml·min-1，檢測波長264 nm，測定廣西兩種不同產地種植的苦玄參藥材的莖、葉中苦玄參苷ⅠA的含量。實驗結果顯示，苦玄參苷ⅠA在2.28～11.4 μg范圍內線性良好，平均加樣回收率為101.1%，RSD=2.4%(n=5)。兩種產地葉中苦玄參苷ⅠA均明顯高于莖。

胡慧玲等［29］用Kromasil ODS-1 HPLC柱 C18(250 mm×4.6 mm，5 μm)，以乙腈-水-冰醋酸(38∶62∶0.5)為流動相，流速1.0 ml/min，柱溫40℃，檢測波長264 nm，對婦炎寧片中的苦玄參苷IA進行了含量測定。結果為苦玄參苷IA在線性范圍為0.1～0.6 μg范圍內線性良好(r=0.999 5)，平均回收率為101.22%，RSD=2.16%(n=5)，10批樣品的平均測定結果為3.44 mg/g。

2.2 薄層掃描法鄒節明等［30］采用薄層掃描法測定不同產地苦玄參的根、莖、葉中苦玄參苷ⅠA和ⅠB的含量，以甲醇為溶媒，超聲提取苦玄參各藥用部位，提取物經大孔樹脂D101精制后，點于含1%CMC-Na的硅膠GF254板上，以氯仿-甲醇-水(4∶1∶0.1)為展開劑展開后，用CAMAG TLCⅢ型線性掃描儀測定，檢測波長為268 nm，狹縫尺寸為8 mm×0．6 mm。結果顯示，苦玄參苷ⅠA的點樣量在1.1～5.4 μg，苦玄參苷ⅠB在1.0～6.2 μg范圍內與各自峰面積呈良好的線性關系，r分別為0.999 0和0.999 2，加樣回收率分別為98.3%和97.5%；在同一產地不同藥用部位中，苦玄參苷ⅠA和IB的含量：葉中最高，莖中次之，根中最低；在同一藥用部位中，葉中苦玄參苷ⅠA含量高于ⅠB，根和莖中苦玄參苷ⅠB含量高于ⅠA。 陳勇［31］采用雙波長薄層掃描法分別測定炎腫化毒片、炎見寧片和婦炎凈膠囊中苦玄參苷ⅠA的含量，用5%CMC-Na的硅膠GF254板，展開劑為氯仿∶甲醇=4∶1，在紫外燈下（254 nm）檢視定位，進行光譜掃描，掃描條件為：λS=270 nm，λR=350 nm，SX=3，反射式鋸齒形掃描。結果表明苦玄參苷ⅠA的點樣量在2.4～7.2 μg間呈良好的線性關系，平均加樣回收率為97.9%，RSD=1.8%(n=5)。蔣明廉［32］用同樣的方法測定苦玄參中苦玄參苷ⅠA的含量，從測定結果來看，與成桂仁［12］報道從苦玄參中提取分離苦玄參苷ⅠA和ⅠB的收得率0.25%和0.17%基本一致。

2.3 其他方法王力生等［33］以TLC為檢測手段，考察D-101大孔吸附樹脂對苦玄參總皂苷的吸附和洗脫條件，并采用分光光度法測定提取物中苦玄參皂苷的含量。結果D-101大孔吸附樹脂可以把苦玄參總皂苷含量由浸膏中的8.7%提高至27.3%，增加20%乙醇洗脫操作可進一步提高至52.1%；苦玄參總皂苷的最大吸收波長為261 nm，與苦玄參苷ⅠA一致。苦玄參苷ⅠA在4.56～91.2 μg/ml與吸光度呈良好的線性關系，平均回收率為96.3%。結果表明，D-101大孔吸附樹脂能有效富集并純化苦玄參總皂苷；分光光度法測定苦玄參總皂苷含量具有快捷、準確的特點。

3 結語

苦玄參所含化學成分復雜，具有多種生物活性。本文依據皂苷元母核將其歸納分類，為進一步探討苦玄參的化學成分和構效關系研究提供了方便和依據。

苦玄參苷IA是苦玄參三萜部位中含量最高的成分，在干植物中的含量約為0.25%［12］，有中樞抑制作用和抗補體作用［3］，是苦玄參的主要活性成分，因此苦玄參定量分析方面報道最多的是苦玄參苷ⅠA的含量測定，各地苦玄參藥材中苦玄參苷ⅠA的含量差異較大，含量的差異與很多因素有關，與采收的季節也有關系，因此，今后可對苦玄參的最佳采收期及最適加工方法進行進一步考究。

苦玄參苷ⅠA的含量測定方法比較發現，薄層掃描法測定含量時易出現斑點不清、拖尾等現象。高效液相色譜法集分離和測定為一體，簡便、穩定、重復性好，易與其他干擾成分分開，可作為苦玄參質量控制的研究方法。