【關鍵詞】 金銀花；化學成分；質量控制；綜述

金銀花，又名忍冬花，具有清熱解毒、疏散風熱的功效，是最常用的中藥之一。其名始見于《本草綱目》忍冬項下。忍冬始載于《名醫別錄》，列為上品。2005版《中國藥典》將灰氈毛忍冬Lonicera macranthoides Hand.-Mazz、紅腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq或華南忍冬Lonicera confusa DC.列于山銀花Flos Lonicerae名下，以有別于金銀花Flos Lonicerae japonicae。

1 化學成分

1.1 揮發油

金銀花中的揮發油是其疏散風熱主要物質基礎之一。研究學者主要應用氣-質聯用(GC-MS)技術，從干花、鮮花成分比較、不同來源樣品、不同提取方法、不同藥用部位等對金銀花揮發油成分進行了分析和測定。張氏等[1]研究認為，金銀花Flos Lonicerae japonicae干、鮮花化學成分差異很大。從干花揮發油中鑒定出65個化合物，占揮發油的94.42%，其中棕櫚酸占26.36%，十八碳二烯酸乙酯占9.86%，二十四碳酸甲酯占8.44%；從鮮花揮發油中鑒定出52個化合物，占90.46%，其中α-TIN M烯為21.52%，芳樟醇為14.15%，芳樟醇氧化物為10.46%。鮮花中含量最高的α-TIN M烯在干花中未測出，可能在干燥過程中損失。其他化學成分為醇、醛、酯、酮、烷、烯、炔等有機化合物。姚氏等[2]采取超臨界CO2萃取法(SFE-CO2)所得萃取物進行GC-MS分析，經人工解析及計算機檢索確定化學結構，共鑒定出綠葉醇等20種化合物，萃取物得率為3.25%。 童氏等[3]采用GC-MS研究湖南金銀花主流品種灰氈毛忍冬花蕾中揮發油的化學成分。3種不同來源的灰氈毛忍冬花蕾中的揮發油均含有芳樟醇(Linalool)、香葉醇(Geraniol)、α-松油醇(α-Terpineol)、辛烯醇(1-Octen-3-o1)、二十一烷醇(3-Henen-1-ol)等26個相同成分，其中芳樟醇的百分含量最高，在隆回、溆浦、新寧產灰氈毛忍冬花蕾中所占相對含量分別為15.77%、28.85%、31.88%。狄氏等[4]采用GC-MS進行分析，水蒸氣蒸餾法(SD)和SFE所提金銀花揮發性成分，前者中共鑒定出27種成分，后者中共鑒定出24種成分，其中有11種成分為共有成分。SFE法所提的揮發油中主要含有飽和烷烴(二十八烷30.49%、十九烷14.60%)等，而SD法所提的揮發油中以有機酸和有機酸酯(十六酸29.10%、十六酸酯9.26%)等為主。侯氏等[5]用蒸餾-萃取法提取金銀花中揮發性物質，測得金銀花揮發油的含量為2.52%。從金銀花揮發油中分離并確定出50種化學成分。其中主要成分酸類化合物占揮發油總量的59.76%，其次酮類化合物占15.58%，醇類化合物占12.85%，萜類化合物占1.57%，萜類氧化物占1.32%，醛類化合物占1.74%，烷烴化合物占7.18%，共占金銀花中揮發油總量的98.44%。李氏等[6]用GC-MS對忍冬不同藥用部位揮發油成分進行分析比較，從金銀花、忍冬藤中共分離鑒定了36種成分。其中從金銀花中鑒定出28種，從忍冬藤中鑒定出26種，兩者共有成分18種，分別占各自揮發油總量的85.23%、93.42%，含量較高的化合物均為棕櫚酸(40.94%、42.41%)和亞油酸(16.02%、25.94%)。表明金銀花、忍冬藤中揮發油成分具有高度相似性。

1.2 黃酮類

黃酮類化合物有抗菌抗病毒的藥理作用，其中木犀草素- 7-0-β-D-半乳糖苷已作為2005版《中國藥典》中金銀花Flos Lonicerae japonicae的一個質量控制指標。研究者通過色譜分離和光譜鑒定的方法，對忍冬和山銀花中的黃酮類化合物進行了確定。邢氏等[7]從忍冬花蕾中分離得到11個化合物，分別是木犀草素(Ⅰ)、5-羥基-7，3'，4'，5'-四甲氧基黃酮(Ⅱ)、5-羥基-7，4'-三甲氧基黃酮(Ⅳ)、5-羥基-7，4'一二甲氧基黃酮(Ⅳ)、槲皮素(Ⅴ)、忍冬苷(Ⅵ)、胡蘿卜苷(Ⅹ)。化合物(Ⅳ)為首次從該屬植物中發現，化合物V、Ⅵ和X為首次從該植物的花蕾中發現。柴氏等[8]又從山銀花中分離得到黃酮類化合物8個，經鑒定為木犀草素(I)，槲皮素(Ⅱ)，苜蓿素(Ⅲ)，苜蓿素- 7-0-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)，木犀草素-7-0-β-D-半乳糖苷(Ⅴ)，蘆丁(Ⅵ)，金圣草素-7-O-新橙皮糖苷(Ⅶ)，苜蓿素-7-O-新橙皮糖苷(Ⅷ)。其中Ⅲ、Ⅳ、Ⅵ、Ⅶ、Ⅷ為從本屬中首次分離得到，其它均系首次從該種中分離得到。李氏等[9]用色譜法和光譜技術也分離鑒定出木犀草素、槲皮素等。

1.3 有機酸、醇、酯類 有機酸類被認為是金銀花清熱解毒的藥理基礎，目前常以綠原酸作為金銀花的質量控制指標。研究人員開始轉向同屬的細氈毛、山銀花等未涉及領域。李氏等[9]用色譜法和光譜技術分離鑒定其化學成分，對細氈毛忍冬花蕾進行化學成分研究，分離鑒定出咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸、綠原酸、棕櫚酸等，均系首次從該植物中分離得到。柴氏等[10]用相同的方法從山銀花中分離得到4個酚酸類化合物，經鑒定為：咖啡酸(caffeic acid)(Ⅰ)，綠原酸(chlorogenic acid)(Ⅱ)，綠原酸甲酯(methyl chlorogenate)(Ⅲ)和5-咖啡酰基奎寧酸丁酯(5-O caffeoyl quinic acid butyl ester)(Ⅳ)。化合物Ⅳ為從本屬中首次分離得到，其它均系首次從該種植物中分離得到。據該研究組統計，至此，包括綠原酸類和奎寧酸以及它們的酯類化合物，已從忍冬屬各植物中分離得到了21種酚酸類成分。

1.4 皂苷類

柴氏等[11]從山銀花乙醇提取物的正丁醇萃取部分中分離得到7個常春藤皂苷類化合物，其中常春藤皂苷元-28-O-β- D-吡喃葡萄糖基(6→1)-O-β-D-吡喃葡萄糖基酯(Ⅰ)為首次從忍冬屬植物中分離得到，常春藤皂苷元-3-O-β-a-L-吡喃阿拉伯糖基(2→1)-a-L-吡喃鼠李糖基-(3→1)-O-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)、常春藤皂苷元-3-O-a-L-吡喃阿拉伯糖基(2→1)-O-a-L-吡喃鼠李糖基-(3→1)-O-β-D-吡喃葡萄糖基(4→1)-0-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ)在忍冬屬中僅見水解產物，其它均系從該植物中首次分離得到。

1.5 環烯醚萜苷類

李氏等[12]從金銀花Lonicera japonica Thunb.中分離得到一個新的裂環環烯醚萜苷，命名為dehydromorroniside。該化合物為忍冬屬中發現的第3個morroniside-型裂環環烯醚萜苷。

2 質量控制

質量控制方面的研究多集中于不同品種、不同產地金銀花有效成分的含量測定， 并越來越傾向于同時測定多種成分。GC、GC-MS、HPLC和核磁共振的指紋圖譜方面也有了初步探索。認為HPLC和GC指紋圖譜方法可用于金銀花藥材、提取物品質及其偽品的鑒定。

2.1 有效成分的含量測定

王氏等[13]采用高效液相色譜梯度洗脫法同時測定了金銀花中綠原酸、咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸含量，并對4個產地3種金銀花中上述3種化合物進行定量分析。結果西南地區金銀花藥材主流商品灰氈毛忍冬、細氈毛忍冬干燥花蕾中綠原酸、咖啡酸、3，5-二咖啡酰奎尼酸含量高于山東、河南產金銀花。白氏等[14]采用HPLC測定四地產金銀花藥材中綠原酸的含量，并與對照藥材相比，結果對照藥材中綠原酸含量為25.84 mg/g，山東省為24.10 mg/g，河北省為24.48 mg/g，河南省為23.10 mg/g，安徽省為22.08 mg/g。認為金銀花中綠原酸含量測定可以作為判定金銀花藥材品質的指標之一。黃氏等[15]用HPLC分析方法，同時測定金銀花不同種(忍冬、山銀花、紅腺忍冬、灰氈毛忍冬、細氈毛忍冬)中蘆丁、金絲桃苷、木犀草素-7-O-β-D半乳糖苷、忍冬苷、苜蓿苷、金圣草素-7-O-新橙皮糖苷、苜蓿素-7-O-新橙皮糖苷、槲皮素8種黃酮的含量。結果線性范圍內8個黃酮化合物的標準曲線呈良好的線性關系，蘆丁在忍冬和山銀花中含量高，而在紅腺忍冬中痕量存在，甚至在細氈毛忍冬檢測不到。相反，蘆丁、木犀草素-7-O-β-D-半乳糖苷和忍冬苷在忍冬中含量相對較高(>100 μg/g)，而山銀花中含蘆丁、木犀草素7-O-β-D半乳糖苷相對較高；而紅腺忍冬、灰氈毛忍冬、細氈毛忍冬中只有木犀草素-7-O-β-D-半乳糖苷的含量較高。

2.2 指紋圖譜的研究

指紋圖譜是目前提出的最符合中藥自身特點的質量控制方法，在其可行性方面已有了不少探索。田氏等[16]以芳樟醇為參照物，采用GC法對11批忍冬Lonicera japonica Thunb.花蕾進行分析，找出特征指紋峰，建立了GC指紋圖譜，獲得24個共有指紋峰。王氏等[17]應用GC色譜法建立了魚金注射劑(魚腥草、金銀花)的指紋圖譜，結果注射劑標準GC指紋由17個特征峰組成，并對不同批注射劑進行了相似度比較，相關系數的RSD小于2%。王氏等[18]還應用GC法建立了金銀花的指紋圖譜，利用相似度計算軟件，建立了藥材GC指紋圖譜共有模式，并對不同批藥材進行了相似度的比較。陽氏等[19]以綠原酸為參照物，用HPLC方法建立金銀花甲醇提取物的指紋圖譜，藥材有15個共有峰，其參數符合“中藥注射劑指紋圖譜技術要求”的有關規定。

3 討論 目前，金銀花化學成分的研究領域已經擴展到不同品種，而且不斷有新的化學成分在金銀花中被發現。化學成分的深入研究為金銀花的質量控制提供了依據。 在金銀花的質量控制方面，有效成分含量測定已經有了比較成熟的方法，金銀花的指紋圖譜也有了初步探索，但依然停留在學術方面，并沒有建立起鑒別真偽和判斷質量優劣指紋圖譜的數據庫和配套分析軟件并應用到實際商品檢驗的質量控制中。

應用數理統計和計算機檢索、計算功能統計各樣品中各成分含量的分布關系，從而建立具有各樣品抽象特征的中藥材、提取物及制劑的指紋圖譜，使GC或HPLC等指紋圖譜與化學成分、成分含量及各成分藥效建立相應的量化關系都是有待探索和研究的課題。